В силу ряда особенностей горячей прокатки и последующего охлаждения горячекатаных полос их поверхность покрыта окалиной неодинаковой толщины и различного фазового состава. В результате взаимодействия железа с кислородом среды, в которой оно находится при сравнительно высоких температурах, образуются три устойчивых окисла: вюстит (FeO), магнетит (Fe3O4) и гематит (Fe2O3). Слои, составляющие окалину, располагаются таким образом, что непосредственно к металлу примыкает слой окисла с наименьшим содержанием кислорода FeO, далее следует средний слой промежуточного состава Fe3O4, наружный слой окалины состоит из высшего окисла Fe2O3. Соотношение толщин слоев и одновременное существование всех трех окислов зависят от условий окисления поверхности железа.
Важная характеристика окалины – ее сплошность (пористость). Трещины и поры возникают в слое окалины в период охлаждения металла в результате преобразований структуры. При образовании окалины, состоящей из вюстита, приращение объема составляет 1,76 , а из магнетита и гематита соответственно 2,1 и 2,4. Чем выше температура окисления, тем больше образуется различных окислов, обладающих разной пластичностью. Превращение их приводит к возникновению внутренних напряжений, вызывающих образование трещин и пор. При травлении в соляной кислоте быстрее всего растворяется закись железа (вюстит), образующий наиболее пористый слой. Однако вюстит обычно содержится только в слое окалины, прилегающем к металлу. Наружный слой состоит из магнетита и гематита, которые растворяются незначительно. Наличие пор и трещин в окалине ускоряет травление. Раствор кислоты проникает через эти несплошности к поверхности металла и слою вюстита. Наряду с растворением вюстита происходит взаимодействие ионов водорода кислоты с металлическим железом. По мере растворения слоя вюстита уменьшается прочность сцепления окалины с основным металлом. Выделяющийся водород восстанавливает высшие окислы железа до закиси. Процесс растворения окалины, не содержащей вюстита, протекает медленнее и связан с повышенными потерями металла.
Опыт работы травильных линий показывает, что продолжительность травления окалины в значительной степени связана с температурой смотки, которая влияет на толщину и структуру окалины. Обычно сокращение продолжительности травления с уменьшением температуры смотки связывают со снижением степени превращения вюстита (FeO) в магнетит (Fe3O4), а также с уменьшением опасности появления гематита (Fe2O3) по кромкам полосы. При этом предполагается, что удаление окалины происходит путем растворения вюститной фазы вдоль границы раздела сталь-окалина и подвода кислоты к границе металла. При взаимодействии кислоты с железом образуется водород, который способствует отслоению окалины. При высокой температуре смотки на границе раздела фаз окалина-сталь вюстит отсутствует, т.е. основным механизмом удаления окалины является на отслоение гематита и магнетита, а их растворение.
С целью выяснения механизма влияния температуры смотки на продолжительность травления изучали фазовый состав окалины. Образцы железной окалины были отобраны от головной, средней и хвостовой частей полос, температура смотки которых составляла 580-600, 640-680 и 700-730 0С. Изучение окалины проводили комплексными методами. На начальных этапах использовали химические методы селективного изолирования фаз. Общий состав оксидных фаз изолировали методом галогенирования в атмосфере сухого газообразного хлора при температуре 3500С. После удаления хлора путем вымораживания смесь оксидов и хлоридов нагревали до температуры возгонки. После возгонки FeCl2 оксидные фазы переводили в раствор путем сплавления с персульфатом калия и количественный анализ по составляющим элементам вели химическим и атомно-абсорбционными методами на спектрофотометре.
Таблица 1 – Фазовый состав железной окалины при различной температуре смотки полос
Температура смотки, 0С |
Фазовые составляющие *, % |
|||||
SiO2 |
Al2O3 |
Fe3O4 |
FeO |
Fe2O3 |
Fe (метал.) |
|
580-600 |
1,29 2,31 1,51 |
0,69 0,71 0,93 |
52,62 47,13 52,65 |
— 0,73 1,23 |
— — — |
45,40 49,12 43,63 |
640-680 |
1,56 2,49 1,83 |
1,31 1,14 1,17 |
63,96 53,04 53,53 |
— 7,21 11,36 |
— — — |
33,17 36,12 32,11 |
700-730 |
2,30 1,85 1,60 |
1,02 1,02 1,00 |
61,88 47,17 33,05 |
8,26 43,14 45,95 |
10,58 8,31 — |
16,07 17,31 18,40 |
* - Верхнее, среднее и нижнее значения содержания фаз в каждом диапазоне температур соответствуют головной, средней и хвостовой частям полосы при горячей прокатке |
Результаты исследований показывают, что количество оксидов кремния, алюминия и магния существенно не изменяются в окалине, полученной при различных температурах смотки.
Дополнительно для определения оксидных фаз железа в окалине использовали метод ядерной гамма-резонансной спектроскопии (ЯГР). Спектры снимали с образцов окалины без дополнительных физико-химических обработок. Было установлено, что характер кривых спектров, снятых с образцов окалины, полученной при низкой и высокой температурах смотки, в основном аналогичен. Основной фазой в окалине на металле головной части полосы при низкой температуре смотки является гематит. При высокой температуре смотки в окалине головной части полосы также основной фазой является гематит с небольшой примесью вюстита и гематита (последний, очевидно, появляется за счет дополнительного окалинообразования при охлаждении рулонов с повышенной температурой). Окалина средней части полосы при низкой температуре смотки характеризуется преимущественно магнетитной фазой. Для хвостовых частей полос при низкой и высокой температурах смотки соотношение фаз магнетита и вюстита в окалине колеблется от 1:1 до 1:0,7. Общее количество оксидных фаз в окалине при увеличении температуры смотки с 580-620 до 700-7300С возрастает в среднем в 1,5 раза. Наибольшее количество железа в окалине (43-49%) приходится на полосу с температурой смотки 580-6200С. С увеличением температуры смотки до 700-7300С количество металлического железа в окалине снижается до 16-18%. Количественное соотношение оксидных фаз и металлического железа в окалине, взятой с краев полосы при низкой и высокой температурах смотки, такое же, что и в средней части полосы.
Основной фазой в металлической окалине стали 08Ю может быть не только магнетит, но и вюстит, как при низкой так и при высокой температуре смотки. Гематит в окалине присутствует лишь при высокой температуре смотки. С понижением температуры смотки общее количество труднорастворимых оксидов (гематита и магнетита) изменяется незначительно, а количество легкорастворимой закиси железа (вюстит) уменьшается. Следовательно, изменение содержания оксидных фаз и их соотношения не могут объяснить увеличение скорости травления металла с понижением температуры смотки. Фактором, объясняющим повышение интенсивности травления металла, является содержание металлического железа, которое увеличивается обратно пропорционально температуре смотки полосы.
Некоторые дефекты металла, связанные с окалиной (фото, описание и как бороться):
- рябизна
- вкатанная окалина строчкой (дорожкой)
- раковины от окалины
- закатанная окалина
- вкатанная точечная окалина
Плюс к этому Краткий отчет исследования выкатываемости окалины (Трансформация дефекта «Окалина»)
А также важно понимать для чего необходим ингибитор травления.
В завершение короткое прикольное видео Непрерывно-травильный агрегат для удаления окалины:
Хорошо написали про окалину. И в конце инфо про дефекты с окалиной есть. Ваще здорово. А Вы можете еще о дефектах с окалиной рассказать? О всех )) Ролик — нормуль! )
[Ответить]
Хороший пост. Сколько дефектов металла из-за окалины!
[Ответить]
Отличный материал!
[Ответить]
Меня интересуют свойства окалины (электропроводность, магнитная проницаемость или кривая намагничивания). Возможно ли образование окалины по периметру выштампованных в листах пазов при нагреве алюминия, залитого в пазы шихтованного из листов электротехнической стали 2212 сердечника ротора электрических машин?
Заранее благодарен, с уважением, Владимир.
[Ответить]
Ноябрь 10th, 2017 at 11:09
К сожалению, я не имею опыта работы с алюминием. Занимаюсь только травлением горячекатаной стали и далее, производством холоднокатаного проката. Тем не менее, полагаю, что в данном случае образование окалины возможно. Свойства окалины будут зависеть от ее состава, который сильно различается от условий ее появления.
[Ответить]